https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.nrigk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lngsgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.leosgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lhosgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lfosgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lhsgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lshgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lfhgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lphgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lfsppgk-is-87.jpglink
https://irkinstchem.ru/modules/mod_image_show_gk4/cache/slides.lhdgk-is-87.jpglink
«
»

Лаборатория элементоорганических соединений

История лаборатории

В 1994 г., после избрания Б.А. Трофимова новым директором Института, была создана лаборатория асимметрических реакций для развития исследований в области оптически активных соединений под руководством д.х.н. Б.А. Шаиняна. С 1996 г. в ее состав вошла группа к.х.н. С.В. Кирпиченко из лаборатории элементорганических соединений. Вначале продолжались работы по прежней тематике (нуклеофильное винильное замещение, синтез силатиациклоалканов) и развивались исследования по энантиоселективному каталитическому гидрированию, но благодаря сотрудничеству с Ангарским электролизным химическим комбинатом со временем все большее место в исследованиях лаборатории стали занимать работы по химии трифлатов (производных трифторметансульфоновой кислоты) и в 2000 г. она была переименована в лабораторию фторорганических соединений. С 17 октября 2016 г. в связи с изменением состава и с целью приведения названия лаборатории в соответствие с темами научно-исследовательских работ лаборатория фторорганических соединений переименована в лабораторию элементоорганических соединений (Приказ № 240/к от 11.10.2016 г.)

Заведующий:
д.х.н. проф.
Баграт Арменович Шаинян
Тел.: (3952) 51-14-25
E-mail: Этот адрес электронной почты защищен от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра.

 Кадровый состав 

Число сотрудников: 18, из них 3 д. х. н. и 13 к. х. н.

1. Шаинян Баграт Арменович, д.х.н. профессор, заведующий лабораторией. Научные интересы – химия фторорганических соединений, механизмы реакций, конформационный анализ, квантово-химические расчеты.

2. Лазарева Наталья Федоровна, д.х.н., в.н.с. Специалист в области химии кремнийорганических аминов, амидов, силатранов.

3. Кирпиченко Светлана Васильевна, к.х.н., в.н.с. Специалист в области синтетической и структурной химии кремнийорганических соединений, силагетероциклоалканов.

4. Москалик Михаил Юрьевич, к.х.н., с.н.с. Специалист в области химии трифлатов.

5. Мещеряков Владимир Иванович, к.х.н., с.н.с.                             

6. Суслова Елена Николаевна, к.х.н., с.н.с.

7. Толстикова Людмила Леонидовна, к.х.н., с.н.с.

8. Ушакова Ирина Владимировна, к.х.н., н.с.

9. Ознобихина Лариса Петровна, к.х.н., м.н.с.

10. Чипанина Нина Николаевна, к.ф.-м.н., гл.спец. Ведущий специалист института по молекулярной спектроскопии.

11. Данилевич Юрий Семенович, к.х.н., вед.инж.

12. Шулунова Алла Михайловна, гл.спец.

Области исследований/Тематика лаборатории

В лаборатории проводятся исследования по нескольким направлениям:

  • химия гетероатомных функциональнозамещенных элементоорганических соединений
  • строение и конформационный анализ сила(гетеро)циклогексанов
  • химия трифлатов
  • спектральные и квантовохимические исследования водородосвязанных систем

Основные достижения

Лаборатория стала одним из лидирующих мировых центров в области химии трифламида.

  • Впервые осуществлены двух- и трехкомпонентные реакции конденсации трифламида с формамидом и различными амидами и сульфонамидами с образованием разнообразных линейных и гетероциклических производных.
  • Впервые исследованы реакции окислительного трифламидирования различных алкенов, линейных и циклических диенов и гетеродиенов, установлена структура образующихся линейных, моно- и бициклических мостиковых и сочлененных гетероциклов.
  • Впервые синтезированы непредельные производные трифламида, содержащие двойные, тройные и кумулированные двойные С=С связи.
  • Результаты собственных и литературных исследований обощены в первом в мировой литературе большом обзоре по трифламидам в журнале Chemical Reviews (2013), охватывающем вопросы строения, реакционной способности, функциональных производных, солей и ионных жидкостей, биологической активности.

 

 

Лаборатория уверенно занимает одно из ведущих мест в области синтеза и конформационного анализа силагетероциклогексанов.

  • Синтезирован большой ряд силагетероциклогексанов с различными по природе и положению в цикле гетероатомами азота, кислорода, серы, и различными заместителями у атома кремния, в том числе Si-хиральные и Si-функциональные, со связями  Si–H, Si–F, Si–Ph, Si–OR.
  • В рамках междисциплинарного и международного сотрудничества методами низкотемпературной ЯМР спектроскопии, газовой электронографии и теоретических расчетов высокого уровня выполнен конформационный анализ силагетероциклогексанов и показано принципиальное отличие их конформационного поведения от такового у их органических аналогов.

 

 

В лаборатории активно развиваются исследования в области кремнийорганических аминов и их аналогов.

  • Показано, что взаимное влияние гетероатомов в геминальном фрагменте N–C–Si       N-(силилметил)аминов приво­дит к повышению реакционной способности их аминной и силильной групп по сравнению с органическими аминами и силанами.
  • Найдена общая методология синтеза 1-органил-2-азасилатран-3-онов, а также N-(силилметил)карбаматов, амидов карбоновых и фосфорных кислот.

Лаборатория стабильно сохраняет количественно и качественно высокую публикационную активность. За последние 3 года (2011–2013) опубликовано 70 работ, включая 55 статей (из них 30 в иностранных журналах) 4 обзора (из них 3 в иностранных журналах) и тезисы 11 докладов на международных и российских конференциях.

Защиты за последние три года

Москалик М. Ю. "Реакции конденсации и гетероциклизации с участием трифторметансульфонамида" Дисс. канд. хим. наук, 02.00.03 – органическая химия, 2011 г.

Бельских А. В. "Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты" Дисс. канд. хим. наук, 02.00.03 – органическая химия, 2011 г.

Гранты и контракты

2011–2013 РФФИ-ННИО 11-03-91334_а: Синтез, структурный и конформационный анализ новых моно- и бициклических гетероциклов, содержащих гетероатомы N, O, S, Si (руководитель – д.х.н. профессор Б.А. Шаинян)

2012–2013 РФФИ 12-03-31295_мол: Новый подход к синтезу производных трифторметан­сульфонамида – взаимодействие с непредельными соединениями в окислительных системах (руководитель – к.х.н. с.н.с М.Ю. Москалик)

2013–2015 РФФИ 13-03-00055_а: Синтез и превращения алкенильных и алкинильных производных трифторметансульфонамидов (руководитель – д.х.н. профессор Б.А. Шаинян)

2014–2016 РФФИ 14-03-00923_а: Экспериментальное и теоретическое исследование структуры и конформационных свойств силагетероциклогексанов и их производных (совместно с ФГБОУ "Ивановский государственный химико-технологический университет", руководитель – д.х.н. доцент С.А. Шлыков)

2016-2017 РФФИ 16-33-00313-мол (руководитель В.В. Астахова)

Избранные публикации

Главы в иностранных монографиях

  • Lazareva N.F., Sidorkin V.F., Synthesis of N-(silylmethyl)amides of carboxylic acids and related compounds. In: "Efficient Methods for Preparing Silicon Compounds", H.W. Roesky. Academic Press, 2016. ISBN 9780128035306. Chapter 24, p. 295–338.

Обзоры в иностранных журналах

  • Shainyan B.A., Tolstikova L.L. Trifluoromethanesulfonamides and related compounds Chem. Rev. 2013, 113, 699-733.
  • Shainyan B.A., Kuzmin A.V., Moskalik M.Yu. Carbenes and nitrenes. An overview Comput.&Theor. Chem. 2013, 1006, 52–61.
  • Shainyan B.A., Kleinpeter E. Silacyclohexanes and silaheterocyclohexanes: why are they so different from other heterocyclohexanes? Tetrahedron 2013, 69, 5927–5936.
  • Shainyan B.A. Structure and conformational analysis of silacyclohexanes and 1,3-silahetero­cyclohexanes. Tetrahedron Reports 2016, 72, 5027–5035.

Обзоры в российских журналах

  • Лазарева Н.Ф., Лазарев И.М. Биоизостерическая замена С/Si как стратегия дизайна лекарственных средств. Изв. АН. Сер. хим. 2015, 1221–1232.

Статьи в иностранных журналах

  • Moskalik M.Yu., Shainyan B.A., Astakhova V.V., Schilde U. Oxidative addition of trifluoromethanesulfonamide to cycloalkadienes. Tetrahedron 2013, 69, 705–711.
  • Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Kleinpeter E., Shlykov S.A., Osadchiy D.Yu., Chipanina, N.N., Oznobikhina L.P. 1,3-Dimethyl-3-silapiperidine: Synthesis, Molecular Structure, and Conformational Analysis by Gas-Phase Electron Diffraction, Low Temperature NMR, IR and Raman Spectroscopy, and Quantum Chemical Calculations. J. Org. Chem. 2013, 78, 3939–3947.
  • Shainyan B.A., Suslova E.N. 4,4-Dimethyl-3,4-dihydro-2Н-1,4-thiasiline – the first cyclic organosilicon vinyl sulfide // Mend. Commun. 2013. – V. 23, P. 255–256.
  • Sigalov M.V., Shainyan B.A., Chipanina N.N., Oznobikhina L.P. Intra- and Intermolecular Hydrogen Bonds in Pyrrolylindandione Derivatives and Their Interaction with Fluoride and Acetate: Possible Anion Sensing Properties. J. Phys.Chem. A 2013, 117, 11346–11356.
  • Shainyan B.A., Kuzmin A.V. Sulfonyl nitrenes from different sources: computational study of formation and transformations. J. Phys. Org. Chem. 2014, 27, 156–162.
  • Shainyan B.A., Kuzmin A.V. Computational Study of Singlet and Triplet Sulfonylnitrenes Insertion into 1,3-Butadienes. 1,2- or 1,4-Cycloaddition? J. Phys. Org. Chem. 2014, 27, 527–531.
  • Shainyan B.A., Moskalik M.Yu., Astakhova V.V., Schilde U. Novel design of 3,8-diazabicyclo[3.2.1]octane framework in oxidative sulfonamidation of 1,5-hexadiene. Tetrahedron 2014, 70, 4547–4551.
  • Moskalik M.Yu., Astakhova V.V., Schilde U., Sterkhova I.V., Shainyan B.A. Assembling of 3,6-diazabicyclo[3.1.0]hexane framework in oxidative triflamidation of substituted buta-1,3-dienes. Tetrahedron 2014, 70, 8636–8641.
  • Shainyan B.A., Tolstikova L.L. Unexpected Formation of N,N',N"-Trialkylguanidinium bis­(trifluoromethylsulfonyl)imide salts from carbodiimides and bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. J. FluorineChem. 2014, 168, 40–43.
  • Chipanina N.N., Lazareva N.F., Aksamentova T.N., Nikonov A.Yu., Shainyan B.A. Apicophilicity versus Hydrogen Bonding. Intramolecular Coordination and Hydrogen Bonds in N-[Hydroxy(dimethyl)silylmethyl]-N,N'-propylene Urea and its Hydrochloride. DFT and FT-IR Study, QTAIM and NBO Analysis. Organometallics 2014, 33, 2641–2652.
  • Kirpichenko S.V., Shainyan B.A. An efficient one-pot protocol for the synthesis of phenyl substituted 3-silatetrahydropyrans. Tetrahedron 2015, 71, 599–604.
  • Lazareva N.F, Nikonov A.Yu. Synthesis of (chloromethyl)dimethylsilanol. Monatsh. Chem. 2015, 146, 983–986.
  • Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Kleinpeter E., Shlykov S.A., Osadchiy D.Yu. Molecular structure and conformational analysis of 3-methyl-3-phenyl-3-silatetrahydropyran. Gas-phase electron diffraction, low temperature NMR and quantum chemical calculations. Tetrahedron 2015, 71, 3810–3818.
  • Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Kleinpeter E. Stereochemistry of 3-isopropoxy-3-methyl-1,3-oxasilinane – the first 3-silatetrahydropyran with an exocyclic RO–Si bond. Tetrahedron 2015, 71, 6720–6726.
  • Chipanina N.N., Lazareva N.F., Oznobikhina L.P., Lazarev I.M., Shainyan B.A. The hydrolysis of (O–Si)-chelate [N-(acetamido)methyl]dimethylchlorosilanes. DFT and MP2 study, QTAIM and NBO analysis. Compt. Theor. Chem. 2015, 1070, 162–173.
  • Shainyan B.A., Meshcheryakov V.I., Sterkhova I.V. A convenient synthesis and structure of N-trifluoromethylsulfonylamidines. Tetrahedron 2015, 71, 7906–7910.
  • Shainyan B.A., Moskalik M.Yu., Astakhova V.V., Sterkhova I.V., Ushakov I.A. Oxidative addition of trifluoroacetamide to alkenes, 2,5-dimethylhexa-2,4-diene and conjugated cyclic dienes. Tetrahedron 2015, 71, 8669–8675.
  • Sigalov M., Shainyan B., Chipanina N., Oznobikhina L., Strashnikova N., Sterkhova I. Molecular Structure and Photoinduced Intramolecular Hydrogen Bonding in 2-Pyrrolylmethylidene Cycloalkanones. J. Org. Chem. 2015, 80, 10521–10535.
  • Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Chipanina N.N., Oznobikhina L.P., Kleinpeter E., Shlykov S.A., Osadchiy D.Yu. Synthesis and Conformational Analysis of 3-Methyl-3-silatetrahydropyran by GED, FTIR, NMR, and Theoretical Calculations: Comparative Analysis of 1-Hetero-3-methyl-3-silacyclohexanes. J. Org. Chem. 2015, 80, 12492–12500.
  • Kuzmin A.V., Neumann C., van Wilderen L.J.G.W., Shainyan B.A., Bredenbeck J. Exploring photochemistry of p-bromophenylsulfonyl, p-tolylsulfonyl and methylsulfonyl azides by ultrafast UV-pump–IR-probe spectroscopy and computations. Phys. Chem. Chem. Phys. 2016, 18, 8662–8672.
  • Nikonov A.Yu., Sterkhova I.V., Lazarev I.M., Albanov A.I., Lazareva N.F. Silylated derivatives of N-(2-hydroxyphenyl)acetamide: Synthesis and structure. J. Mol. Struct.2016, 1122, P. 10–17.
  • Shagun L.G., Dorofeev I.A., Zhilitskaya L.V., Yarosh N.O., Larina L.I. Synthesis of new ionic liquids from α-, β-alanine and α-iodoketones. Mendeleev Commun. 2016, 360–361.
  • Yarosh N.O., Zhilitskaya L.V.,Shagun L.G., Dorofeev I.A.,  Larina L.I., Klyba L.V., Solvent- and base-free synthesis of 2-methylimidazolium 1,3-bis(silylalkanes) salts. Mendeleev Commun. 2016, 426–428.
  • Shainyan B.A., Tolstikova L.L., Sterkhova I.V. Unusual [2+2]-cycloaddition of carbodiimides to N-alkenylidenetriflamides. Tetrahedron Lett. 2016, 57, 4440–4442.
  • Lazareva N.F., Chipanina N.N., Oznobikhina L.P., Shainyan B.A. Two competitive routes and the mechanism of trans-silylation of N-trimethylsilyl-N-methylacetamide: Quantum chemical and FTIR study. J. Organomet. Chem. 2016, 824, 42–47.

Статьи в российских журналах

  • Шаинян Б.А., Мещеряков В.И. Формилирование производных трифторметансульфон­амида. ЖОрХ, 2013, 49, 780–781.
  • Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. Синтез и свойства N-(аллил)трифторметансульфонамида.ЖОрХ, 2013, 49, 936–937.
  • Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. N-Алленил-N-бензилтрифторметансульфонамид. ЖОрХ, 2013, 49, 1132–1135.
  • НиконовА.Ю., СтерховаИ.В., ЛазареваН.Ф. Синтез N-[хлор(диорганил)силил]­анилинов. ЖОХ, 2014, 84, 789–793.
  • Москалик М.Ю., Астахова В.В., Ушаков И.А., Шаинян Б.А. Окислительное трифламидирование 1,3-циклооктадиена. Перегруппировка с сужением цикла. ЖОрХ, 2014, 50, 453–454.
  • Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. N-Пропаргилтрифторметансульфонамид. ЖОрХ, 2014, 50, 757–758.
  • Шаинян Б.А., Ушакова И.В. N,N'-Гекса-2,4-диин-1,6-диилбис(трифторметансульфон­амид). ЖОрХ, 2014, 50, 1852–1853.
  • Лазарева Н.Ф., Никонов А.Ю. Синтез N-[хлор(диметил)силил]-N-метилацетамида. Изв. АН. Сер. хим. 2015, 965–966.
  • Суслова Е.Н., Шаинян Б.А. S-Функциональные производные 3,4-дигидро-2H-1,4-тиасилинов. ЖОХ 2015, 85, 2011–2015.
  • Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. Высоконепредельные производные трифторметан­сульфонамида. ЖОрХ. 2015, 51, 623–626.
  • Астахова В.В., Москалик М.Ю., Стерхова И.В., Шаинян Б.А. Окислительное циклоприсоединение электронодефицитных аренсульфонамидов к 1,5-гексадиену. ЖОрХ 2015, 51, 904–908.
  • Шаинян Б.А., Ушакова И.В., Данилевич Ю.С. Бромирование высоконепредельных производных трифторметансульфонамида. ЖОрХ 2015, 51, 952–956.
  • Шаинян Б.А., Суслова Е.Н. 1-Фенил-1-галоген-1-силациклогексаны. ЖОХ 2016, 86, 1316–1320.
  • Жилицкая Л.В., Ярош Н.О., Шагун Л.Г., Дорофеев И.А., Ларина Л.И. Взаимодействие пара-аминобензойной кислоты с 1-иодпропан-2-оном. ЖОХ 2016, 86,1387–1389.
  • Ушакова И.В., Шаинян Б.А. Гомо- и гетеросочетание Глейзера с участием ацетиленовых производных трифторметансульфонамида // ЖОрХ 2016, 52, 210–213.
  • Шаинян Б.А., Толстикова Л.Л. Синтез и свойства N-(алкенилиден)трифторметан­сульфонамидов. ЖОрХ 2016, 52, 511–514.
  • Шаинян Б.А., Мещеряков В.И., Стерхова И.В. Циклизация N-пропаргилтрифламидов в N-гидроксиметил-1,2,3-триазолы. ЖОрХ 2016, 52, 1037–1040.
  • Шагун Л.Г., Дорофеев И.А., Жилицкая Л.В., Ярош Н.О., Ларина Л.И. Синтез первых гетероциклических дисульфоний-дикатионов из 2-меркаптобензотиазола и 1-иодпропан-2-она. ЖОрХ 2016, 52, 1064–1067.
  • Ярош Н.О., Жилицкая Л.В., Шагун Л.Г., Дорофеев И.А., Ларина Л.И., Клыба Л.В. Взаимодействие бензимидазола и бензотриазола с иодметил(4-[иодметил(диметил)­силил]бутил)диметилсиланом. ЖОрХ 2016, 52, 1229–1232.

 

 

      Яндекс.Метрика