Ученые Института Фаворского (ФИЦ ИрИХ СО РАН) обнаружили, что реакции между N-бензилкетиминами и диарилдиацетиленами могут давать продукты двух совершенно разных классов в зависимости от условий.
В суперосновной среде NaOtBu/DMSO эти имины генерируют полустабилизированные азааллильные анионы, а далее есть два пути их взаимодействия с диарилдиацетиленами: [3+2] циклоприсоединение с образованием триарилзамещённых N-винилпирролов (выход до 64%) или [4+3] циклоприсоединение, ведущее к тетраарилзамещённым 2H-азепинам (выход до 75%).

Переключение между этими двумя путями осуществляется за счёт варьирования условий (природа основания, температура, время), что делает подход не только селективным, но и удобным для препаративного синтеза. Возможность масштабирования подтверждена успешными синтезами обоих продуктов в граммовых количествах.

Полученные пирролы и азепины представляют интерес как структурные фрагменты биологически активных соединений и лигандов для металлокомплексов. Работа расширяет инструментарий синтетической химии, предлагая единую платформу для построения двух ценных гетероциклических каркасов из одного типа субстратов.

Результаты опубликованы в Journal of Organic Chemistry - одном из ведущих журналов по органической химии
 
https://pubs.acs.org/joceah/article-abstract/doi/10.1021/acs.joc.5c02916/5252859/