Существует большое количество соединений различной природы и строения, химические связи в которых не могут быть описаны в рамках классической модели двухцентровой двухэлектронной связи Льюиса, поскольку в валентной оболочке центрального атома не хватает электронов или орбиталей для её формирования. Такая ситуация встречается, например, в соединениях благородных газов, в водородных комплексах и их металлических аналогах, в галогенных комплексах и в соединениях гипервалентного кремния. Для объяснения этого феномена были введены различные специфические схемы связей, такие как водородные, триэльные, тетрельные, пниктогенные, халькогенные, галогенные связи и др. Их строение описывается в рамках моделей многоцентровых связей. Как неоднократно отмечал профессор Валерий Федорович Сидоркин, наиболее сложным и противоречивым вопросом здесь является природа орбитально-дефицитной трёхцентровой четырёхэлектронной (3c-4e) связи.

В своей новой работе сотрудники лаборатории структурных исследований Института Фаворского вместе с коллегами из Франции и Австрии с использованием высокоуровневых расчетов и данных рентгеноструктурного анализа выявили инверсную взаимосвязь порядков аксиальных связей Si–Si и N→Si в олигосиланилсилатранах и установили, что суммарный порядок этих связей является постоянной величиной и равен единице. Эти данные служат обоснованием того, что связь N→Si–Si имеет 3c-4e характер и однозначно доказывают наличие ковалентной составляющей во взаимодействии между азотом и кремнием.

Работа в журнале ChemPhysChem посвящена памяти профессора В.Ф, Сидоркина: https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cphc.202500230