Опубликована статья: Synthesis of Long‐Chain n‐Alkylphosphonic Acids by Phosphonylation of Alkyl Bromides with Red Phosphorus and Superbase under Micellar/Phase Transfer Catalysis // Dr. Vladimir A. Kuimov, Dr. Svetlana F. Malysheva, Dr. Natalia A. Belogorlova, Dr. Alexander I. Albanov, Prof. Nina K. Gusarova, Prof. Dr. Boris A. Trofimov (DOI: 10.1002/ejoc.202100067).
Аннотация
Длинноцепочечные н-алкилфосфоновые кислоты, AlkP(O)(OH)2, синтезированы с выходом до 91% (в основном 40–60%) прямым фосфонилированием алкилбромидов (AlkBr, Alk = C4–C18) красным фосфором (Pn) в многофазной системе KOH/H2O/толуол в присутствии цетилтриметиламмония бромида (CTAB) (2–10 мол.%), который действует как катализатор мицеллярного/фазового переноса и как генератор/переносчик сверхосновных гидроксид-анионов, промежуточные фосфинаты калия in situ окисляются/нейтрализуются азотной кислотой. Ключевым этапом фосфонилирования являются разрыв связи P-P в полимерных молекулах Pn сверхосновными анионами -OH, растворенными в мицеллах CTAB, затем фазовый перенос полифосфид-анионов в органическую фазу и их алкилирование AlkBr.
Abstract
Long‐chain n‐Alkylphosphonic acids, AlkP(O)(OH)2, are synthesized in up to 91 % yield (mostly 40–60 %) by straightforward phosphonylation of alkyl bromides (AlkBr, Alk=C4–C18) with red phosphorus (Pn) in the multiphase KOH/H2O/toluene system in the presence of 2–10 mol % of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), acting as a micellar/phase transfer catalyst and as a generator/transporter of superbasic hydroxide anions, the intermediate potassium phosphinates being in situ oxidized/neutralized by nitric acid. The key steps of the phosphonylation mechanism are the P−P bond cleavage of Pn polymeric molecules by superbasic −OH anions, dissolved in the CTAB micelles, and phase transfer of polyphosphide anions to the organic phase and their alkylation with AlkBr.
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.202100067
Поздравляем авторов статьи и желаем дальнейших успехов!
Пресс-центр ИрИХ СО РАН
