Details

Details
Сотрудниками лаборатории галогенорганических соединений совместно с коллегами из Института топлива, катализа и электрохимии им. Д. В. Сокольского (Казахстан) синтезированы функциональные органосиланы, которые были иммобилизованы на поверхности природного цеолита Z (месторождение Шанканай, Казахстан). Модификация цеолита приводит к изменению поверхностной структуры материала: благодаря укрупнению частиц и агломератов поверхность становится более однородной и менее пористой. Это свидетельствует о высокой степени покрытия цеолита слоем модификатора. Исследование сорбционных характеристик исходного Z и модифицированных (Z3 и Z5) цеолитов показало высокую сорбционную емкость последних по отношению к ионам серебра(I) и кобальта(II).  Выбор условия экспериментов (концентрации ионов металлов и pH растворов) соответствовали составу сточных вод реального гальванического производства. Цеолиты Z3 и Z5 могут быть использованы в различных отраслях промышленности, в экологии и в медицинских целях как недорогие и эффективные адсорбенты (энтеросорбенты) тяжелых и благородных металлов.

Details
Сотрудниками лаборатории непредельных гетероатомных соединений был открыт уникальный класс флуорофоров на основе пирролилдиазабицикло[8.3.1]тетрадекадиенонов, представляющих собой 14-членные гетероциклы с дополнительным мостиком. Новые флуорофоры характеризуются гигантскими сдвигами Стокса от 8000 до 10250 обратных сантиметров и практически нулевым перекрытием полос поглощения и испускания. Они демонстрируют максимумы флуоресценции в сине-зеленой области, которые смещаются в красную область при превращении в их водорастворимые соли путем. Флуорофоры были получены оригинальным синтезом из доступного амина, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), который реагирует с ацилэтинилпирролами без катализаторов в мягких условиях с хорошими выходами. Эта реакция представляет собой расширение кольца DBU. Поскольку разработанные ранее в Лаборатории ацилэтинилпирролы легкодоступны, обнаруженная реакция открывает большие возможности в химии материалов.
pirrolil-diazabitsiklo8_3_1tetradekadienony
 
Работа опубликована в международном журнале The Journal of Organic Chemistry:

Details

В новом обзоре д.х.н. Е.Ю. Шмидт и академика Б.А. Трофимова рассмотрены динамика развития и синтетическое применение в органическом синтезе недавно открытой реакции ацетиленовых карбанионов, генерируемых в суперосновных средах, со связью C=N различных классов субстратов. Принципиальной особенностью этой реакции является способность протекать в различных направлениях c селективным образованием (в зависимости от строения ацетиленов и субстратов) структурно разнообразных продуктов. Проведен анализ каскадных процессов, в которых ключевые интермедиаты, содержащие связь C=N, присоединяют ацетилены, тем самым участвуя в самоорганизации разнообразных перспективных соединений. Отмечено, что конкурентным преимуществом реакции и ее дочерних ответвлений является экологическая безопасность (нейтральность), основанная на фундаментальной химической природе этих реакций как процессов присоединения, протекающих без выделения побочных продуктов.

Details
Спрос на оригинальные фторсодержащие кремнийорганические полимеры постоянно растет. Это связано с их уникальными свойствами: стабильностью, гидро- и олеофобностью и механической прочностью. В новой работе сотрудников Лаборатории функциональных полимеров сообщается о синтезе нового силсесквиоксана F-PSQ, функционализированного тетрафторпропильной группой. На основе этого полимера получены гидрофобные покрытия и протонпроводящие мембраны, что говорит о большом прикладном потенциала данной разработки.

Details
Аза-реакция Михаэля (сопряженное присоединение нуклеофилов на основе азота) представляет собой весьма сложную реакцию как для теории, так и для практики. В своей новой работе, сотрудники Лаборатории галогенорганических соединений продемонстрировали, что расчетные методы дают возможность правильно предсказывать предпочтительное направление нуклеофильной атаки для электронодефицитных алкенов, несущих две акцепторные функции в вицинальном положении. Исследование раскрыло регио- и хемоселективность сопряженного присоединения азот-центрированных нуклеофилов к пул-пульным алкенам, что важно для направленного синтеза ценных соединений. Более того, показана возможность селективного однореакторного построения нескольких привилегированных аза-гетероциклов (пиразола, пиперазина и морфолина).

Details
Соединения с нестандартными типами химической связи, в которых координационная сфера атома расширена за счет дополнительных внутримолекулярных или межмолекулярных взаимодействий, являются предметом интенсивных исследований. Элементы 14-й группы (Si, Ge, Sn, Pb) способны образовывать устойчивые соединения с более высокими координационными числами, среди которых важное место занимают органические производные с гипервалентным атомом кремния. Внутримолекулярные координационные связи O→Si и N→Si стабилизируют молекулярные структуры и влияют на геометрические параметры молекул. Кремнийорганические соединения, содержащие пента- или гексакоординированный атом кремния, отличаются от своих тетраэдрических аналогов необычной структурой, повышенной реакционной способностью и высокой биологической активностью.
С целью определения границ существования внутримолекулярных комплексов кремния, сотрудниками Лаборатории функциональных полимеров получены новые (трифторсилил)пропильные производные циклических имидов дикарбоновых кислот. С помощью расчетных и экспериментальных методов установлено, что производные сукцинимида способны образовывать структуры с пентакоординированным атомом кремния и координационной связью O→Si. 

Details

Сотрудниками Института неорганической химии СО РАН под руководством зам. директора Института Фаворского С.А. Адонина показано, что семейство полииод-хлорметаллатных гибридных материалов не ограничивается производными теллура(IV). Учеными синтезированы первые супрамолекулярные гибриды хлорвисмутата(III) с молекулярным иодом. Показано, что в случае висмута(III) его неподеленная пара может влиять на структурные особенности соответствующих комплексов, способствуя образованию очень редкого пентакоординированного двухзарядного аниона [BiCl5], который участвует в формировании более сложных супрамолекулярных взаимодействий. По мнению авторов, эти результаты интересны с фундаментальной точки зрения; кроме того, они могут стимулировать поиск новых фотоэлектрических материалов на основе галометаллатов.