История лаборатории

Лаборатория халькогенорганических соединений создана на базе группы лаборатории непредельных гетероатомных соединений в январе 1986 года. С 1986 до 2018 года лабораторию возглавляла д.х.н., профессор С.В. Амосова. С 2018 года заведующим лабораторией является д.х.н., профессор В.А. Потапов.

Кадровый состав

В лаборатории халькогенорганических соединений работает 19 человек (13 научных сотрудников), в том числе 3 доктора наук, 10 кандидатов наук.

Потапов Владимир Алексеевич – д.х.н., профессор, главный научный сотрудник, заведующий лабораторией

Амосова Светлана Викторовна – д.х.н., профессор, главный научный сотрудник

Андреев Михаил Викторович – к.х.н., научный сотрудник

Живетьева Светлана Александровна – к.х.н., ведущий инженер

Иванова Лилия Алексеевна – инженер

Ишигеев Роман Семенович – к.х.н., научный сотрудник

Майлян Аркадий Аркадьевич – научный сотрудник

Мартынов Александр Викторович – д.х.н., ведущий научный сотрудник

Махаева Наталья Александровна – к.х.н., старший научный сотрудник

Мусалов Максим Викторович – к.х.н., ведущий научный сотрудник

Мусалова Мария Владимировна – к.х.н., старший научный сотрудник

Новокшонова Ирина Анатольевна – к.х.н., научный сотрудник

Пакеева Анна Аркадьевна – аспирант

Сороковикова Мария Александровна – ведущий инженер

Филиппов Андрей Сергеевич – к.х.н., научный сотрудник

Хабибулина Альфия Галимулловна – к.х.н., научный сотрудник

Шкурченко Ирина Владимировна – ведущий инженер

Якимов Владимир Андреевич –  к.х.н., научный сотрудник

Ярошенко Татьяна Исаевна – ведущий инженер

Потапов Владимир Алексеевич - д.х.н., профессор, заведующий лабораторией. После окончания с отличием ИГУ в 1980 г. поступил в аспирантуру института, которую окончил в 1983 г. с защитой кандидатской диссертации "Реакции селена с ацетиленами - путь к ненасыщенным и функциональным селенорганическим соединениям (научные руководители: академик Б.А. Трофимов и д.х.н., профессор Н.К. Гусарова). В 1993 г. им защищена диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук: "Новые методы синтеза селен- и теллурорганических соединений на основе органических дихалькогенидов и элементных халькогенов". В 2000 г. присвоено ученое звание профессора. Под его руководством в лаборатории защищены 11 кандидатских работ, в том числе диссертации 10 аспирантов. Автор более 250 статей и обзоров в центральных отечественных и зарубежных журналах.

Потапов Владимир Алексеевич 

Тел. 8(3952) 42-65-99. E-mail: v_a_potapov@irioch.irk.ru 

Амосова Светлана Викторовна - д.х.н., профессор, главный научный сотрудник. В 1968 году защитила кандидатскую диссертацию "Реакции некоторых сульфидов и дисульфидов с ацетиленом". В 1979 году защитила докторскую диссертацию "Новые пути синтеза сераорганических мономеров и полупродуктов на основе ацетилена". С 1976 по 1994 год - заместитель директора по науке Иркутского института органической химии СО РАН. В 1983 году получила ученое звание профессора. 15 лет (1986-2001 гг.) Амосова С. В. – заместитель председателя Научного Совета Госкомитета по науке и технике по проблеме «Химия и технология органических соединений серы» и председатель секции этого совета «Синтетическая и теоретическая химия органических соединений серы». Под её руководством защищена 21 кандидатская диссертация. В лаборатории защищены 4 докторских диссертации. В списке ее трудов – монография и семь обзоров, более 400 статей в ведущих отечественных и зарубежных журналах; имеется 250 российских и зарубежных патентов.

Амосова Светлана Викторовна

Тел. 8(3952) 42-58-85. E-mail: amosova@irioch.irk.ru

Мартынов Александр Викторович - д.х.н., ведущий научный сотрудник, руководитель группы. В1980 году защитил кандидатскую диссертацию тему "Исследования реакций тиилирования хлорэтиленов и свойства органил(хлорвинил)сульфидов и сульфонов" (научные руководители: академик М. Г. Воронков и к.х.н. А.Н. Мирскова). В 2007 году защитил докторскую диссертацию "Галогенвинилхалькогениды и бис(органилхалькогено)ацетилены: новые методы синтеза на основеполигалогенэтенов, галогенацетиленов и диэтинилсиланов". В 1993 г. ему присвоено ученое звание старшего научного сотрудника. Автор более 100 статей и обзоров центральных отечественных и зарубежных журналах.

Тел. 8(3952) 42-49-54. E-mail: martynov@irioch.irk.ru.

Области исследований / Тематика лаборатории

Создание новой методологии синтеза селенорганических соединений на основе новых уникальных электрофильных реагентов - дихлорида и дибромида селена, впервые введенных в органический синтез в лаборатории халькогенорганических соединений и позволяющих осуществлять широкий ряд хемо-, регио- и стереоселективных реакций, с целью создания инновационных высокоэффективных материалов для микро- и наноэлектроники и потенциально биологически активных веществ.

Развитие фундаментального подхода к получению халькогенорганических соединений на основе систематического изучения реакций галогенидов халькогенов (реакций аннелирования, циклизации, присоединения, замещения, аннелирования-функционализации, циклофункционализации) с различными субстратами, в том числе содержащими двойную или тройную связи. Сравнение реакционной способности галогенидов халькогенов (SeCl2, SeBr2, Se2Cl2, Se2Br2, SeCl4, SeBr4, SCl2, S2Cl2, TeCl4, TeBr4) в различных реакциях.

Развитие химии дивинилхалькогенидов (дивинилсульфида, дивинилселенида, дивинилтеллурида), их аналогов и производных – уникальных базовых строительных блоков в химии халькогенорганических соединений, полупродуктов и синтонов для органического синтеза.

Изучение фундаментального эффекта анхимерного содействия атомов халькогенов в новых реакциях и перегруппировках. Разработка методов синтеза новых классов непредельных сераселенсодержащих соединений с потенциальной биологической активностью, в том числе с глутатионпероксидазаподобным эффектом на основе новых перегруппировок халькогенсодержащих гетероциклических систем с раскрытием, сужением или расширением цикла.

Создание новых методов гетероциклизации и аннелирования халькогенсодержащих гетероциклических систем на основе использования новых реагентов (дигалогенидов селена) и сигматропных перегруппировок с целью получения новых проводящих материалов и биологически активных веществ.

Создание процессов и технологий, имеющих промышленное значение. Разработка способов получения практически важных полиненасыщенных углеводородов на основе реакций кросс-сочетания ацетилена и его производных с галогенсодержащими соединениями с использованием недорогих доступных катализаторов.

Создание комплекса новых регио- и стереоселективных фундаментальных подходов к практически ценным халькогенорганическим соединениям на основе генерирования из элементных халькогенов или органических дихалькогенидов высоко реакционноспособных нуклеофильных реагентов и их вовлечение в реакции нуклеофильного присоединения и замещения.

Изучение ранее неизвестных реакций тетрагалогенидов теллура с ацетиленами и алкенами с целью разработки стерео- и региоселективных методов синтеза новых теллурорганических соединений –  перспективных полупродуктов для органического синтеза и реагентов для микроэлектроники.

Систематические исследования, направленные на создание новых халькогенорганических препаратов. Направленный синтез аналогов и производных препаратов Перхлозон, Эбселен и AS-101 с целью получения новых биологически активных соединений.

Основные достижения 

1. Впервые показана возможность использования дихлорида и дибромида селена в синтезе селенорганических соединений.

Известно, что дихлорид селена и дибромид селена не могут быть выделены в чистом виде и в растворе подвергаются диспропорционированию. На примере диметилдиэтинилсилана нами впервые показана возможность использования в синтезе селенорганических соединений дихлорида и дибромида селена, которые получают in situ и немедленно вовлекают в реакции. Присоединение дихлорида и дибромида селена к диметилдиэтинилсилану приводит к ранее неизвестным 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенам (Схема 1).

Схема 1.

• В. А. Потапов, С. В. Амосова, О. В. Белозерова, А. И. Албанов, О. Г. Ярош, М. Г. Воронков, Синтез 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенов // ХГС. - 2003. - № 4. - с. 633-634 (Chem. Heterocycl. Compd. - 2003. - Vol. 39. No 4. - p. 549-550).
• В. А. Потапов, С. В. Амосова, Новые способы получения селен- и теллуроорганических соединений из элементных халькогенов // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39, № 10. - с. 1449-1455 (Russ. J. Org. Chem., 2003, -Vol. 39. No 10. -p. 1373-1380). 

2. Развитие фундаментальной химии дивинилхалькогенидов: дивинилсульфида, дивинилселенида, дивинилтеллурида, их аналогов и производных.

Схема 2.

• S.V. Amosova, M.V.Penzik, A.I. Albanov, V.A. Potapov. Addition of selenium dibromide to divinyl sulfide: spontaneous rearrangement of 2,6-dibromo-1,4-thiaselenane to 5-bromo-2-bromomethyl-1,3-thiaselenolane // Tetrahedron Lett. - 2009. - Vol. 50.No 3. - p. 306-308.
• S.V. Amosova,M.V. Penzik, A.I. Albanov, V.A. Potapov. The reaction of selenium dichloride with divinyl sulfide // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. No 20. - p. 3369-3372.
• V.A.Potapov, V.A.Shagun, M.V.Penzik, S.V.Amosova. Quantum chemical studies of the reaction of selenium dichloride with divinyl sulfide and comparison with experimental results // J. Organomet. Chem. - 2010. - Vol. 695. No 10-11. - p.1603-1608.
• V.A. Potapov, S.V. Amosova, K.A. Volkova, M.V. Penzik, A.I. Albanov. Reactions of selenium dichloride and dibromide with divinyl selenide: synthesis of novel selenium heterocycles and rearrangement of 2,6-dihalo-1,4-diselenanes // Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51. No 1.- p. 89-92.

3. Систематическое исследование химических свойств новых реагентов - дихлорида и дибромида селена - в реакциях с разнообразными соединениями, содержащими двойную связь. 

Выполнен комплекс фундаментальных исследований, направленных на изучение химических свойств новых реагентов - дихлорида и дибромида селена - в реакциях с разнообразными соединениями, содержащими двойную связь. Установлено влияние условий реакции, соотношения реагентов, электронодонорных и электроноакцепторных заместителей в алкене и природы галогена на хемо-, регио- и , стереоселективность процесса и выход продуктов. Найдено, что реакции дигалогенидов селена с простейшими терминальными алкенами, соединениями, содержащими винилоксигруппу (алкилвиниловые эфиры, винилацетат), винилсульфанильную и винилселанильную группы (винилсульфиды, винилселениды) приводят к продуктам присоединения по правилу Марковникова с высокими или количественными выходами. При наличии у двойной связи сильного электроноакцепторного заместителя (карбонильная, сульфоновая, сульфоксидная группы) наблюдается образование исключительно или преимущественно продуктов присоединения против правила Марковникова (реакции присоединения дигалогенидов селена к дивинилсульфону (Схема 3), винилметилкетону, акриловой кислоте, ее эфирам, акрилонитрилу, и т.д.

Схема 3.

• Potapov V.A., Kurkutov E.O., Musalov M.V., Amosova S.V. Reactions of selenium dichloride and dibromide with divinyl sulfone: synthesis of novel four- and five-membered selenium heterocycles // Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51, Nо 40. - p. 5258-5261.

Впервые осуществлена реакция трансаннулярного присоединения дигалогенидов селена к циклооктатетраену с образованием 2,6-дигалоген-9-селенабицикло[3.3.1]нонанов (Схема 4). Строение продуктов доказано методом рентгеноструктурного анализа (Рис. 1).

Схема 4.

Рис. 1.

Упаковка молекул в кристалле

 

• Accurso A.A., Cho S-H., Amin A., Potapov V.A., Amosova S.V., Finn M.G. Thia-, Aza-, and Selena[3.3.1]bicyclononane Dichlorides: Rates vs Internal Nucleophile in Anchimeric Assistance // J. Org. Chem. − 2011. − Vol. 76, No. 11. − p. 4392-4395. DOI: 10.1021/jo102440k

В случае диаллилового эфира, диаллилсульфида и диаллилселенида наблюдается образование продуктов присоединения против правила Марковникова, 3,5-бис(галогенметил)-1,4-халькогенаселенанов. В данном случае регионаправленность присоединения объясняется тем, что 6-членные гетероциклы термодинамически более выгодны, чем возможные 8-членные гетероциклы - продукты присоединения по правилу Марковникова. На основе этих реакций разработаны эффективные регио- и стереоселективные методы синтеза 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенанов, 3,5-бис(галогенметил)-1,4-тиаселенанов и 3,5-бис(галогенметил)-1,4-диселенанов:

Схема 5.

• Потапов В.А., Мусалов М.В., Абрамова Е.В., Мусалова М.В., Русаков Ю.Ю., Амосова С.В. Эффективный метод синтеза 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенанов и их производных // ХГС. - 2013. - № 12. - с. 1965-1971.
• Мусалов М.В., Волкова К.А., Потапов В.А., Албанов А.И., Амосова С.В. Региоселективная реакция дихлорида и дибромида селена с диаллилсульфидом // ЖОрХ. - 2012. - Т. 48, №12. - с. 1609-1610. (Russ. J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 48. No 12. -p. 1580-1581).
• Потапов В.А., Амосова С.В., Волкова К.А., Мусалов М.В., Албанов А.И. Cинтез 2,6-бис(хлорметил)-1,4-диселенана // Изв. АН. Сер. хим. − 2011. − №10.- с. 2089-2090. (Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2011. - Vol. 60, No 12. - p. 2128-2129).

4. Разработка эффективных способов получения новых ненасыщенных селенорганических соединений на основе реакций дихлорида и дибромида селена с ацетиленом и его производными.

Впервые осуществлены реакции дихлорида и дибромида селена с ацетиленом. Реакции протекают как стереоселективное анти-присоединение с образованием ранее неизвестных Е,Е-бис(2-хлорвинил)селенида и Е,Е-бис(2-бромвинил)селенида с выходами 98-99%:

Схема 6.

• Musalov M.V., Potapov V.A., Musalova M.V., Amosova S.V. Stereospecific synthesis of (Е,E)-bis(2-halovinyl) selenides and its derivatives based on selenium halides and acetylene // Tetrahedron. - 2012. - V.68. No 51. - p. 10567-10572.
• Потапов В.А., Хуриганова О.И., Мусалов М.В., Ларина Л.И., Амосова С.В. Стереоспецифический синтез E,E-бис(2-хлорвинил)селенида // ЖОХ. - 2010. - Т. 80, № 3. с. 513-514. (Russ. J. Gen. Chem. -  2010. -  Vol. 80. No 3. - p. 541-542).
• Потапов В.А., Мусалов М.В., Хуриганова О.И., Ларина Л.И., Амосова С.В. Реакции стереоспецифического присоединения дибромида и монобромида селена к ацетилену // ЖОрХ. - 2010. - Т. 46, № 5. - с. 758-759. (Russ. J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 46, No 5. - p. 753-754).

На основе присоединения дихлорида селена и дибромида селена к диэтинилсиланам и диэтинилгерманам разработаны эффективные методы синтеза новых гетероциклических систем:

Схема 7.

• Amosova S.V., Martynov A.V., Mahaeva N.A., Belozerova O.A., Penzik M.A., Albanov A.I., Yarosh O.G., Voronkov M.G. Unsaturated five-membered selenium-silicon containing heterocycles based on the reactions of selenium di- and tetrahalides with diorganyl diethynyl silanes // J. Organomet. Chem.– 2007. – V. 692, N. 5.- p. 946-952.
• Amosova S.V., Penzik M.V., Martynov A.V., Makhaeva N.A., Yarosh N.O., Voronkov M.G. Unsaturated five-membered selenium-germanium containing heterocycles based on the reactions of selenium di- and tetrahalides with diorganyl diethynyl germanes. // J. Organomet. Chem. – 2008. – V. 693, N 21-22. - p. 3346–3350.

5. Разрабатывается фундаментальный подход к получению практически важных ненасыщенных органических соединений на основе реакций кросс-сочетания ацетилена и его производных.

Разработаны эффективные способы получения аллилацетилена с выходом 80% и диаллилацетилена с выходом 72% реакцией кросс-сочетания ацетилена с аллилгалогенидами при атмосферном давлении в присутствии галогенидов меди, основания и восстановителя (Схема 8). Аллил- и диаллилацетилен отсутствуют в каталогах реактивов ведущих зарубежных фирм, однако являются очень перспективными полупродуктами для органического синтеза, имеющими двойную и тройную связи, которые способны вступать в реакции присоединения. Использование этих соединений до настоящего времени сдерживалось из-за отсутствия удобных способов их получения, однако разработанные методы синтеза при атмосферном давлении ацетилена делают эти продукты доступными.

Изучены возможности функционализации новых классов гетероциклов за счет вовлечения эндоциклических атомов галогенов в реакции нуклеофильного замещения и кросс-сочетания с терминальными ацетиленами (Схема 9).

Схема 8.

• Потапов В.А., Мусалов М.В., Панов В.А., Мусалова М.В., Амосова С.В. Аллилирование ацетилена при атмосферном давлении // ЖОрХ. - 2013. - Т.49, №12. - с. 1852-1853. (Russ. J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 49. No 12. - p. 1834-1835).
• Мусалов М.В., Мусалова М.В., Потапов В.А., Амосова С.В. Способ получения 1-пентен-4-ина катализируемой CuI реакцией ацетилена с аллилбромидом // Изв. АН. Сер. хим. - 2012. - № 10. с. 1989-1990. (Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2012. -  Vol. 61, No 10.- p. 2007-2008).

Схема 9.

Мартынов А.В., Махаева Н.А., Ларина Л.И., Амосова С.В. Бис-E-хлорметилиденовые производные 4-тио- и 4-селеноморфолинаминов // ХГС. – 2012. – №. 9. с. 1526-1528. (Chem. Heterocycl. Compd. - 2012. -  Vol. 48, No 9. - p. 1425-1427).

• Martynov A.V., Larina L.I., Amosova S.V. Novel bis[(E)-1-(halomethyl)-2-chlorovinyl] chalcogenides as starting material for the efficient synthesis of bis(chloromethylidene)-1,4-dichalcogenanes. // Tetrahedron Lett. – 2012. – Vol. 53, No 10. – p. 1218-1221.
• Мартынов А.В., Махаева Н.А., Амосова С.В. Кросс-сочетание 2,6-бис(хлорметилиден)-1,4-дитиана с фенилацетиленом как пример получения симметричных мостиковых бис-ениновых соединений // ЖОрХ. – 2013. – Т. 49, № 11. – с. 1735-1736. (Russ. J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 49. No 11. -p. 1720-1721).

6. Изучение фундаментального эффекта анхимерного содействия атомов халькогенов с целью разработки методов синтеза новых практически ценных продуктов на основе ранее неизвестных перегруппировок халькогенсодержащих гетероциклических систем с раскрытием, сужением или расширением цикла и реакций нуклеофильного замещения.

Впервые на основе кинетических данных показано, что анхимерный эффект атома селена более чем на порядок превосходит анхимерный эффект атомов серы и азота. 2,6-Дигалоген-9-селенабицикло[3.3.1]нонаны и их сера- и азотсодержащие аналоги использованы в этих исследованиях в качестве модельных соединений:

Схема 10.

• Accurso A.A., Cho S-H., Amin A., Potapov V.A., Amosova S.V., Finn M.G. Thia-, Aza-, and Selena[3.3.1]bicyclononane Dichlorides: Rates vs Internal Nucleophile in Anchimeric Assistance // J. Org. Chem. − 2011. − Vol. 76, No. 11. − p. 4392-4395.

Разработан однореакторный метод синтеза 2-бромметил-1,3-тиаселенола на основе реакции дивинилсульфида с дибромидом селена при комнатной температуре с выходом 95%. Дибромид селена привнес в гетероцикл необычные свойства за счет анхимерного эффекта атома селена. 2-Бромметил-1,3-тиаселенол проявляет неожиданную реакционную способность в реакциях с различными нуклеофилами и основаниями (Схема 11). Так, реакции с алкоксид- и карбоксилат-анионами приводят к новым перегруппировкам с расширением цикла и образованию неизвестных ранее 2-замещенных 2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов. а реакция с тиолат-анионами идет неожиданным образом с раскрытием цикла и стереоселективным образованием нового класса непредельных селанилсульфидов Z-конфигурации. Осуществлено селективное дегидробромирование с образованием 2-метил-1,3-тиаселенола или 1,4-тиаселенина и элиминирование дибромида селена с образованием Z,Z-ди[2-(винилсульфанил)этенил]селенида.

Схема 11.

• Aмосова С.В., Пензик М.В., Потапов В.А., Албанов А.И. Синтез 2,6-дихлор-1,4-дитиана. влияние природы халькогена на устойчивость 2,6-дихлор-1,4-тиахалькогенанов // ХГС. - 2012. - № 11. - с.1833-1835. (Chem. Heterocycl. Compd. - 2012. - Vol. 48. No 11. - p. 1716-1718).
• Aмосова С.В., Пензик М.В., Потапов В.А., Албанов А.И. Неожиданная реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с солями карбоновых кислот // ЖОрХ. - 2012. - Т. 48, № 11. - с. 1519-1520. (Russ. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 50. No 1. - p. 152-154).

7. Созданы новые методы гетероциклизации и аннелирования халькогенорганических соединений, на основе которых синтезированы новые гетероциклические системы - потенциальные биологически активные вещества и проводящие материалы.

Разработаны методы аннелирования халькогенорганических соединений, сочетающие реакции присоединения дигалогенидов селена и электрофильного ароматического замещения. Так, на основе реакций дихлорида селена с аллилфениловым и пропаргилфениловым эфирами разработан метод аннелирования 2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина к бензольному кольцу с образованием 3-хлорметил-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина и Е-3-хлорметилен-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенина с выходами до 98%:

Схема 12.

Разработаны методы аннелирования халькогенорганических соединений на основе [3,3]сигматропных перегруппировок гетероциклов, содержащих пропаргилхалькогенильную группу. Систематически изучено аннелирование тиазольного кольца на базе реакций производных бензимидазол-2-тиона: 2-пропаргилсульфанилбензимидазола и 2-алленилсульфанилбензимидазола. На основе этих исследований разработаны эффективные методы синтеза 2-метилтиазоло[3,2-a][1,3]бензимидазола и 3-метилтиазоло[3,2-a][1,3]бензимидазола (Схема 13), строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа (Рис 2).

Схема 13.

Рис. 2.

Данные РСА 2-метилтиазоло[3,2-a][1,3]бензимидазола и 3-метилтиазоло[3,2-a][1,3]бензимидазола.

 

• Potapov V.A., Musalov M.V., Amosova S.V. Reactions of selenium dichloride and dibromide with unsaturated ethers. Annulation of 2,3-dihydro-1,4-oxaselenine to the benzene ring // Tetrahedron Lett. − 2011. − Vol. 52, No 36. -p. 4606-4610.
• PotapovV.A., MalinovichD.A., AmosovaS.V., BhasinK.K. Annelationof 8-propargylsulfanylquinoline // Chem. Heterocycl. Comp.- 2012, Vol. 48, -No7. p. 1127-1128.
• Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова С.В. Аннелирование пропаргилфенилового эфира дихлоридом селена // Изв. АНСер. Хим. - 2011. - № 4. с. 751-752. (Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2011. - Vol. 60, No 4. - p. 767-768).
• Мусалов М.В., Потапов В.А., Амосова С.В. Реакция дихлорида селена с аллилфениловым эфиром // ЖОрХ. – 2011. − Т. 47, № 6 - с. 930-931. (Russ. J. Org. Chem. - 2011. -Vol. 47,No6. -p. 948-949).

 

8. На основе реакций галогенидов теллура с ацетиленом, его производными и алкенами разработаны стерео- и региоселективные методы синтеза ранее неизвестных теллурорганических соединений - перспективных полупродуктов для органического синтеза и реагентов для микроэлектроники. 

Впервые осуществлены и систематически изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения, неизвестным ранее Е-(2-галогенвинил)теллуртригалогенидам и Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллурдигалогенидам. Найдены условия, позволяющие селективно получать либо моноаддукты, Е-(2-галогенвинил)теллуртригалогениды, либо бисаддукты, Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллурдигалогениды (Схема 14). Показана возможность синтеза этих соединений при атмосферном давлении ацетилена.

Схема 14.

Реакции являются первыми примерами стереоселективного анти-присоединения тетрахлорида и тетрабромида теллура к тройной связи ацетиленовых углеводородов.

• Musalova M.V., Potapov V.A., Amosova S.V. Synthesis of Novel E-2-Chlorovinyltellurium Compounds Based on The Stereospecificanti-Addition of TelluriumTetrachloridetoAcetylene // Molecules.-2012. – Vol. 17. No 5. – p. 5770-5779.
• Потапов В.А., Мусалова М.В., Амосова С.В. Синтез Е-2-хлорвинилтеллуртрихлорида и Е,Е-бис(2-хлорвинил)дителлурида // Изв. АН. Серхим. - 2012. - № 1. – с. 201-202. (Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2012. - Vol. 61, No 1. - p. 204-205).
• Мусалова М.В., Потапов В.А., Мусалов М.В., Амосова С.В. Стереоселективный синтез Е(2-бромвинил)теллуртрибромида // ЖОрХ. - 2013. - Т. 49, № 9. - с. 1413-1414. (Russ. J. Org. Chem. - 2013. -Vol. 49,No9. -p. 1397-1398).

9. Создан новый высокоэффективный противотуберкулезный препарат нового поколения Перхлозон^® (научный руководитель: академик Б.А. Трофимов) (совместно с ОАО “Фармасинтез” и ФГБУ Санкт-Петербургским НИИ фтизиопульмонологии). 

Перхлозон - единственный оригинальный высокоэффективный противотуберкулезный препарат, созданный в мире за последние 40 лет. Премьер-министр РФ Д.А. Медведев назвал Перхлозон одним из двух "прорывных" Российских препаратов. В ноябре 2012 года препарат Перхлозон зарегистрирован (№ ЛП-001899 от 09.11.12 г.) в качестве лекарственного препарата для медицинского применения. В декабре 2012 года организовано промышленное производство препарата Перхлозон на ОАО «Фармасинтез», которое в 2014-2015 гг. будет расширено и обеспечит потребность России и экспорта (Рис. 3).

Разработана долгосрочная программа совместных исследований ИрИХ СО РАН и ОАО «Фармасинтез» по созданию нового поколения лекарственных препаратов. Выполняются исследования по поиску и созданию новых лекарственных противотуберкулезных, противораковых и препаратов против ВИЧ инфекции согласно договору ИРИХ СО РАН с ОАО «Фармасинтез».

Рис. 3.

Упаковка препарата Перхлозон промышленного выпуска от 1 декабря 2012 года.

 

Премия МАИК 

Присуждена премия МАИК "Наука-интерпериодика" авторскому коллективу С.В. Амосовой, В.А. Потапову, А.В. Мартынову, М.В. Мусалову, М.В. Пензику, М.В. Мусаловой, Н.А. Махаевой, А.Г. Хабибулиной за лучший цикл работ в "Журнале органической химии" в 2012 г. "Разработка эффективных регио- и стереоселективных способов получения новых халькогенорганических соединений на основе реакций галогенидов халькогенов, в том числе новых электрофильных реагентов дигалогенидов селена, впервые введенных в органический синтез".

  

 Авторский коллектив цикла работ

Диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук 

Потапов В.А. "Новые методы синтеза селен- и теллурорганических соединений на основе органических дихалькогенидов и элементных халькогенов" (Иркутск, 1993).

Мусорин Г.К. "Новые возможности диметилсульфоксида в синтезе халькогенорганических соединений" (Иркутск, 1996).

Мартынов А.В. "Галогенвинилхалькогениды и бис(органилхалькогено)ацетилены: новые методы синтеза на основе полигалогенэтенов, галогенацетиленов и диэтинилсиланов" (Иркутск, 2007). 

Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук 

Белозерова О.В. "Новые способы получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетилену и его производным" (Иркутск, 2006).

Махаева Н.А. «Синтез функциональных органических халькогенидов, содержащих азот, фосфор, кремний, германий» (Иркутск, 2007).

Пензик М.В. Синтез новых селенсодержащих гетероциклов на основе реакций присоединения ди- и тетрагалогенидов селена к дивинилхалькогенидам и замещенным диэтинилсиланам и -германам (Иркутск, 2009).

Куркутов Е.О. “Реакции дихлорида и дибромида селена с алкенами и их кислоро- и серусодержащими производными" (Иркутск, 2010).

Хуриганова О.И. “ Реакции дихлорида и дибромида селена с алкинами и аренами " (Иркутск, 2010).

Мусалов М.В. “Реакции галогенидов селена с ацетиленом, его производными и диаллилхалькогенидами" (Иркутск, 2011).

Мусалова М.В. “Синтез новых ненасыщенных теллурорганических соединений на базе теллура, ацетилена и его производных " (Иркутск, 2012).

Малинович Д.А. "Синтез ненасыщенных халькогенорганических производных азотсодержащих гетероциклов и реакции их аннелирования" (Иркутск, 2013).

Ишигеев Р.С. "Синтез новых гетероциклических соединений на основе ди(2-пиридинил)- и ди(8-хинолинил)дихалькогенидов, дигалогенидов халькогенов и алкенов" (Иркутск, 2020).

Филиппов А.С."Региоселективные методы синтеза новых ненасыщенных серо- и селенсодержащих соединений на основе реакций 2-бромметил-1,3-тиаселенола с халькоген-центрированными нуклеофилами" (Иркутск, 2021).

Якимов В.А."Синтез новых селенсодержащих конденсированных гетероциклических соединений на основе дигалогенидов селена" (Иркутск, 2022).

 Основные обзоры 

PotapovV.A., Trofimov B.A. 1-(Organosulfanyl)-, 1-(Organoselanyl)-, and 1-(Organotellanyl)alk-1-ynes // Science of Synthesis. 2006. p. 957-1005.

GavrilovaG.M., Amosova S.V. Divinyl sulfide and its selenium and tellurium analogues as starting materials for the preparation of polyfunctional alkyl, aromatic andheteroaromatic vinyl chalcogenides // Heteroatom Chemistry. 2006.  V.17, No.6. p. 491-498.

Amosova S.V., Martynov A.V. New methodology of heterocyclization: the electrophilic addition reactions of selenium di- and tetrahalides and tellurium tetrachloride to diethynyl silanes and germanes //Mini-Reviews in Organic Chemistry. - 2010.  Vol. 7. 23-32.

Potapov V.A. Organic diselenides, ditellurides, polyselenides and polytellurides. Synthesis and reactions // Patai's Chemistry of Functional Groups. Organic Selenium and Tellurium Compounds. Ed. Z. Rappoport. Volume 4. John Wiley and Sons, Inc. Chichester. 2013. 765-844.

Potapov V.A., Musalov M.V., Musalova M.V., Amosova S.V. Recent Advances in Organochalcogen Synthesis Based on Reactions of Chalcogen Halides with Alkynes and Alkene // Curr. Org. 2016.  V. 20, N 2.  P. 136-145.

Musalov, M.V.; Potapov, V.A. Selenium dihalides: New possibilities for the synthesis of selenium-containing heterocycles. Chem. Heterocycl. Comp. 2017. V. 53. 150-152.

Potapov V.A., Amosova S.V. New Methods for Preparation of Organoselenium and Organotellurium Compounds from Elemental Chalcogens. Russ. J. Org. Chem. 2003. Vol. 39. No 10. P. 1373-1380.

Martynov A.V., Amosova S.V. Synthetic Approaches to Bic (Chloromethylidene) Substituted six-membered rings with now heteroatoms including S, Se, N in various combinations // Mini-Reviews in Organic Chemistry. 2018. V. 15. N 5. P. 433-442. DOI: 10.2174/1570193X15666171227162651.

Абакумов Г.А., Пискунов А.В., Черкасов В.К., Федюшкин И.Л., Анаников В.П., ЕреминД.Б., Гордеев Е.Г., Белецкая И.П., Аверин А.Д., Бочкарев М.Н., Трифонов А.А., Джемилев У.М., Дьяконов В.А., Егоров М.П., Верещагин А.Н., Сыроешкин М.А., Жуйков В.В., Музафаров А.М., Анисимов А.А., Арзуманян А.В., Кононевич Ю.Н., Темников М.Н., Синяшин О.Г., Будникова Ю.Г., Бурилов А.Р., Карасик А.А., Миронов В.Ф., Стороженко П.А., Щербакова Г.И., Трофимов Б.А., Амосова С.В., Гусарова Н.К., Потапов В.А., Шур В.Б., Бурлаков В.В., Богданов В.С., Андреев М.В. Перспективные точки роста и вызовы элементоорганической химии // Успехи химии. 2018. Т. 87. № 5. С. 393-507.

Makhaeva N.A., Amosova S.V., Potapov V.A. Recent advances in design and synthesis of diselenafulvenes, tetraselenafulvalenes, and their tellurium analogs and application for materials sciences // Molecules. 2022. V. 27. Iss. 17. P. 5613 (1-33). IF 4,927.DOI: 10.3390/molecules27175613

 Гранты и контракты за последние 5 лет

 

Руководители грантов РФФИ

Программа фундаментальных исследований Президиума РАН, Проект 8.16. "Новая методология введения атома селена в органическую молекулу на основе дигалогенидов селена. Создание на ее основе принципиально новых классов селенсодержащих гетероциклов - перспективных базовых соединений для получения органических электропроводящих материалов нового поколения" (Руководитель: д.х.н., профессор Амосова С.В.).

Программа фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН № 5.1.8: «Изучение эффекта анхимерного содействия атомами халькогенов с целью разработки новых методов функционализации халькогенорганических соединений» (Руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.)

Грант РНФ № 14-13-01085 "Разработка фундаментального подхода к новым аннелированным и функциональным халькогенорганическим соединениям и биологически активным препаратам на основе галогенидов халькогенов" (руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.).

Грант РФФИ № 14-03-92705 (Российско-Индийский) "Новые конденсированные гетероциклические системы с различным положением в кольцах гетероатомов азота и халькогенов на основе азотсодержащих гетероциклов, содержащих винил-, аллил- и пропаргилхалькогеногруппы" (руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.).

Грант РФФИ № 14-03-00185_а "Новые теллурэлементсодержащие органические гетероциклы на основе аддуктов электрофильных реакций тетрагалогенидов теллура с пропаргилгалогенидами" (Руководитель: д.х.н. Мартынов А.В.).

Грант РФФИ № 14-03-31939_мол_а: "Разработка методов синтеза новых классов непредельных сераселенсодержащих функционализированных соединений на основе новых регио- и стереоселективных реакций и перегруппировок 2-бромметил-1,3-тиаселенола" (Руководитель: к.х.н. Пензик М.В.).

Грант РФФИ № 14-03-31910_мол_а: "Кросс-сочетание ацетилена и его производных: разработка фундаментального подхода к получению практически ценных ненасыщенных соединений, их реакции с дигалогенидами селена, селенидами и органилселенолатами щелочных металлов" (Руководитель: к.х.н. М.В. Мусалов).

Грант РФФИ № 14-03-31911_мол_а: "Разработка регио- и стереоспецифических способов получения новых теллурорганических соединений, содержащих Z- и E-2-галогенвинильные группы, и их использование в стереоселективном синтезе алкенов" (Руководитель: к.х.н. М.В. Мусалова).

Грант РФФИ № 16-03-00591 "Разработка нового фундаментального подхода к новым классам непредельных функционализированных сераселенорганических соединений и гетероциклов с потенциальной биологической активностью на основе генерирования селенираниевого интермедиата из 2-бромметил-1,3-тиаселенола" (руководитель: д.х.н., профессор Амосова С.В.)

Грант РФФИ № 16-33-60199_мол_а_дк «Разработка регио- и стереоселективных методов синтеза практически важных функциональных и гетероциклических теллурорганических соединений на основе тетрагалогенидов теллура и их использование в органическом синтезе» (руководитель: к.х.н. Мусалова М.В.)

Грант РФФИ № 18-03-00859 "Разработка эффективных однореакторных методов синтеза новых селенсодержащих конденсированных гетероциклических систем и их функционализации на основе анхимерного эффекта атома селена" (руководитель: к.х.н. Мусалов М.В.)

Грант РФФИ №18-03-01007 "Новые региоспецифичные реакции халькогенофункционализации - путь к ранее неизвестным гетероциклическим и функциональным халькогенорганическим соединениям и исследование их глутатионпероксидаза-подобной активности" (руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.)

Грант РНФ №18-13-00372 "Разработка на базе элементных халькогенов фундаментальных подходов к новым классам гетероциклических и функционализированных халькогенорганических соединений и изучение их биологической активности с целью обнаружения веществ, перспективных для создания лекарственных препаратов" (руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.)

Грант РФФИ №19-33-90214 Аспиранты "Разработка эффективных однореакторных методов синтеза новых селенсодержащих конденсированных гетероциклических систем и их функциональных производных на основе дигалогенидов селена (руководитель: к.х.н. М.В.Мусалов)

Грант РФФИ №20-43-383002 р_мол_а "Разработка эффективных общих стратегий синтеза и функционализации халькогенополицикланов и изучение их биологической активности in vivo" (руководитель: к.х.н. М.В.Мусалов).

Грант РНФ №22-13-00339 " Комплекс фундаментальных синтетических подходов к новым семействам гетероциклических соединений, аналогам и производным противовирусных и антибактериальных (фторхинолоновых) препаратов и исследование их биологической активности с целью создания новых лекарственных средств" (руководитель: д.х.н., профессор Потапов В.А.)

Основные публикации за последние три года

Potapov V.A., Musalov M.V., Kurkutov E.O., Yakimov V.A., Khabibulina A.G., Musalova M.V., Amosova S.V., Borodina T.N., Albanov A.I. Remarkable alkene-to-alkene and alkene-to-alkyne transfer reactions of selenium dibromide and PhSeBr. Stereoselective addition of selenium dihalides to cycloalkenes // Molecules. 2020. V. 25. Iss. 1. P. 194 (1-17). IF 3,267. DOI: 10.3390/molecules25010194

Amosova S.V., Filippov A.S., Makhaeva N.A., Albanov A.I., Potapov V.A. Regio- and stereoselective synthesis of new ensembles of diversely functionalized 1,3-thiaselenol-2-ylmethyl selenides by a double rearrangement reaction // Beilstein Journal of Organic Chemistry. 2020. V. 16. P. 515-523. IF 2,622. DOI: 10.3762/bjoc.16.47

Musalov M.V., Potapov V.A., Amosova S.V. Efficient synthesis of a new family of 2,6-disulfanyl-9-selenabicyclo[3.3.1]nonanes // Molecules. 2021. V. 26. Iss. 10. P. 2849 (1-15). IF 4,412. DOI: 10.3390/molecules26102849

Musalov M.V., Potapov V.A., Yakimov V.A., Musalova M.V., Maylyan A.A., Zinchenko S.V., Amosova S.V. A Regioselective synthesis of novel functionalized organochalcogen compounds by chalcogenocyclofunctionalization reactions based on chalcogen halides and natural products // Molecules. 2021. V. 26. Iss. 12. P. 3729 (1-15). IF 4,412. DOI: 10.3390/molecules26123729

Potapov V.A., Ishigeev R.S., Belovezhets L.A., Amosova S.V. A novel family of [1,4]thiazino[2,3,4-ij]quinolin-4-ium derivatives: regioselective synthesis based on unsaturated heteroatom and heterocyclic compounds and antibacterial activity // Molecules. 2021. V. 26. Iss. 18. P. 5579 (1-15). IF 4,412. DOI: 10.3390/molecules26185579

Amosova S.V., Shagun V.A., Makhaeva N.A., Novokshonova I.A., Potapov V.A. Quantum chemical and experimental studies of an unprecedented reaction pathway of nucleophilic substitution of 2-bromomethyl-1,3-thiaselenole with 1,3-benzothiazole-2-thiole proceeding stepwise at three different centers of seleniranium intermediates. Molecules. 2021. V. 26. Iss. 21. P. 6685 (1-16). IF 4,412. DOI: 10.3390/molecules26216685

Potapov V.A., Musalov M.V. Triple-click chemistry of selenium dihalides: catalytic regioselective and highly efficient synthesis of bis-1,2,3-triazole derivatives of 9-selenabicyclo[3.3.1]nonane // Catalysts. 2022. V. 12. Iss. 9. P. 1032 (1-15). IF 4,501. DOI: 10.3390/catal12091032

Martynov A.V., Makhaeva N.A., Musalov M.V., Albanov A.I., Amosova S.V. Pd/Cu-Catalyzed cross-coupling of bis(2-bromovinyl) selenides with terminal acetylenes: unusual involvement of selanyl function in the Sonogashira reaction // Catalysts. 2022. V. 12. Iss. 12. P. 1589 (1-12). IF 4,501. DOI: 10.3390/catal12121589

Potapov V.A., Andreev M.V., Musalov M.V., Sterkhova I.V., Amosova S.V., Larina L.I. Regio and stereoselective synthesis of (Z,Z)-bis(3-amino-3-oxo-1-propenyl) selenides and diselenides based on 2-propynamides: a novel family of diselenides with high glutathione peroxidase-like activity // Inorganics. 2022. V. 10. Iss. 6. P. 74 (1-13). IF 3,149. DOI: 10.3390/inorganics10060074

Musalov M.V., Potapov V.A. Click chemistry of selenium dihalides: novel bicyclic organoselenium compounds based on selenenylation/bis-functionalization reactions and evaluation of glutathione peroxidase-like activity // International Journal of Molecular Sciences. 2022. V. 23. Iss. 24. P. 15629 (1-22). IF 6,208. Q1. DOI: 10.3390/ijms232415629